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由芴制备9-芴酮的方法,以工业芴为原料,以9-芴酮和水为溶剂,以碱为催化剂,以季铵盐为相转移剂,通入含氧气体为氧化剂,在反应温度为70 ~ 83c的条件下合成9-芴酮,原料芴一次性加入或随反应进行不断补加。
我们以芴酮的产率为指标,以反应温度、催化剂用量及空气流量为因素进行了l9(34)正交试验,得到较优的反应条件为:反应温度56c,催化剂与芴的比0.4%,空气流量150ml/min。
试验表明,用液相氧化法将芴氧化成芴酮是可行的,9-芴酮99.9%批发,芴氧化反应的较优条件为:反应温度56c,催化剂与芴的比0. 4% ,空气流量150ml/min,芴酮产率可达92. 1%,粗芴酮经一次重结晶后纯度即可提高到99%以上。
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9-芴和 9-芴酮作为芴的下游产品, 具有更高的应用价值。 本课题采用反应–分离耦---,将芴羟化为 9-芴或氧化为 9-芴酮, 利用菲与 9-芴或 9-芴酮的溶解性差异,实现蒽渣中菲的提取分离。 其中, 芴一步法羟化合成 9-芴的反应中, 采用的传统催化剂为有机强碱, 9-芴的选择性较低, 易生成脱水产物和二取代产物, 同时会产生碱性废液。 芴空气液相氧化合成 9-芴酮的收率和选择性都---,9-芴酮99.9%厂家现货, 但由于菲与 9-芴酮的极性差异较小, 前期的分离效果不佳。 因此, 9-芴的可控合成及 9-芴酮与菲的分离是研究的关键。
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9-芴酮肟制备条件优化:
碱及其加料顺序
酮和羟胺反应生成肟是一可逆过程,为使反应顺利进行,通常需要酸碱调节.据此我们认为,9-芴酮肟的合成也有---选取合适方法---反应平衡.通过多次试验发现,加人9-芴酮摩尔量一半的碱(如na2co3,k2co3或koh),即可促使反应很快完成; tlc检测发现,产物纯度高,后处理很方便:直接将反应液倒水中,搅拌洗涤,抽滤即得纯品,收率高于95%.
同时,还试验了碱的投料---.在9 -芴酮和胺搅拌反应0,1,2 h后加入全部k2co3,或先在体系中加入一部分k2co3、反应1.5 h后再加另一部分k2co3.实验表明,无论哪种方式,原料都能在相同时间内全部反应.综上可知反应,只需加人适量碱---平衡、使反应向生成肟的方向进行即可,与加碱的投料---无关.
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