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9-芴酮(9-fluorenone),别名次甲酮分子,呈黄色斜方结晶体熔点84c沸点341.5c,是一种重要的精细化工原料,目前主要由炼焦工业中提取的劳经各种氧化法制得。早在30~50年代国外对芴酮在染料、、等方面已有研究。以芴酮为原料主要合成含劳结构的单体或衍生物,用于改性或合成性能---的高分子材料(如含结构的环氧树脂、聚酷、聚碳酸酷和聚酷),合成电子摄影的非银系感光材料、和的中间体(如制造交感神经、止---剂、抗和的杀虫剂植物生长助剂等)染料中间体洗涤剂,酮本身还可以作为多种化合物(如睛的光引发剂等)。由于我国对酮的应用研究---起步主要合成、耐温性好、低吸湿性的高分子材料,用于制造航空、航天及民用(如运动器材)复合材料树脂基体和结构胶粘剂等。
由芴液相氧化制取芴酮的工艺简单、成本低,是综合利用煤焦油资源的重要途径之一,芴氧化制取芴酮可分为气相氧化法和液相氧化法两者相比,由于液相氧化法具有反应温度低、酮产率高反应过程容易控制、反应装置简单和---投资低等优点,再加上液相氧化法以非极性化合物为催化剂用氧气氧化劳制取酮的反应温和,成本低廉故受到---的广泛关注。
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芴酮制备工艺:
液相氧化法:主要合成工艺原理为 : 将芴荣誉中 , 用 、---等氧化剂进行氧化得到芴酮 。 这种方法适合 于小规模生产 , 它涉及的 回收利用 问题 。
空气气相氧化法主要合成工艺有 :
a.以为催化剂 , 在二 --- 中加入芴 , 经过空气氧化后得到粗芴酮或使用 ---为溶剂 , 为催化剂方法生产芴酮 ; 以上的这种方法使用 的碱多为 , 其价格昂贵 , 而且---沸点低 , 回收率低 , 且水洗过程与水混溶 ,引 ---量废水 , 难 以处理 ;
b.使用---系溶剂溶解物 , 为催化剂 ,加入季铵盐作为相转移催化剂 , 在接近溶解沸点附近的较高温度下鼓人空气进行氧化可以得到芴酮 ;该反应缺点是在不加水的情况下 , 季铵盐难发挥想转移催化剂作用 , 毒性大 、 反应温度高 , 溶剂损 失大;
c . 采用 为溶剂进行溶解 , 反应不需要加入相转移催化剂 , 反应温度高于 110 qc , 反应时间而且有恶臭 , 对环境污染大。
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9一芴酮的合成工艺 , 以工业芴为主要原料 , 加入适当催化剂和溶剂 ,物料进入反应釜内加热溶解 ,经过反应釜外循环 , 通过微泡发生器 回到反应釜内反应 , 反应后 的物料经冷却结晶、 分离 、 洗涤 、 重结晶获得芴酮; 具体步骤如下 :
1 ) 在反应釜内 , 将工业芴在 40 ~80 温度下溶解于溶剂 中 , 加人催化剂 , 常压下在反应釜内进行搅拌 , 至完全溶解 ;
2 )与反应釜相连 的循环管路开始通人氧气进行氧化 , 反应釜底流出的物料与氧气一起通过循环管路上的微泡发生器返 回到反应釜内反应 ;
3 ) 反应结束后 , 将物料冷却结 晶, 通过离心机分离结晶体及母液 ;
4 ) 将步骤 3 的结晶体进行水洗之后得到粗芴酮 ;
5 ) 步骤 3 的母液通过蒸馏釜进行减压蒸馏处理 , 蒸馏釜顶为 回收二--- , 釜底为粗芴酮 ;
6 ) 将步骤 4 和步骤 5 的粗芴酮, 进行重结 晶处理 , 得到芴酮 , 再经干燥得成品 9一芴酮。
所述 的通人氧气的流量为 0.04 ~l m ,氧化时间 为 1 —5 h :
所 述 的物料 的质 量 比为 芴 : 溶 剂 : 催 化 剂= 1 :0 .8 ~4 :0 .0 10 .1
所 述 的成 品 9一芴 酮 纯度 >;99% , 9一芴 酮 产率>; 85%。
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