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芴空气液相氧化合成 9-芴酮用于蒽渣中菲的提取分离
以分数为 45%的 koh 水溶液为催化剂, 空气为氧化剂, 芴氧化合成 9-芴酮。通过对反应溶剂、 反应温度和催化剂用量的考察, 确定佳的反应条件为: dmso 为溶剂, n(koh): n(芴) = 0.06: 1, 50o c 下反应 30 min, 芴完全转化, 9-芴酮的收率和选择性都接近 100%。
以比 4:1 的菲和 9-芴酮模型混合物为分离对象, 采用相图法和溶解度计算法得到分离的液固比。 为分离溶剂, 为第二分离溶剂得到的佳液固比(比) 分别为 1.6: 1 和 2.8: 1。 以菲和芴的模型混合物为原料, 反应 50 min 后芴完全转化, 得到菲和 9-芴酮的混合物。用和分离后得到菲和 9-芴酮的纯度大于 98%,收率大于 91%。 以预处理过的蒽渣为原料, 反应–分离后得到菲的纯度和收率分别为76.58%和 89.86%; 9-芴酮的纯度和收率分别为 93.98%和 84.52%。
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对芴酮 的生成:
把 10g三---一1, 2, 4-_酷加热溶于 170ml 50%的---溶液。 在加 热至近沸腾时, 加入 5g对 甲醛。 于搅 拌下 逐滴加入 8ml硫 酸. 在密 闭烧瓶 中于 室温下放 置 3~4周. 用布 氏漏斗 抽滤得紫红色沉 淀物, 以少量---洗涤三次. 用 80ml蒸馏水把沉 淀物移人烧杯. 在 70t2~80℃下持续搅 拌 lh, 趁热抽滤, 红色沉 淀物 用 温水洗 涤, 干燥 , 产量 2.6g.
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对---芴酮 为平面共轭分子 , h 的离解或 加合. 均不影响分子骨架 的构 型 . 所 以可用hm o 法对中性 分子和各种 可能存在 的离子进行计算 , 获得 电子轨道及其 能量 , 计 算所 用参数 同文献, 并 由 实验数据 拟台 =一3.24×l0—3hc. 图 3是 中性分 子的 电荷 密度分布 .由 中性分 子的高 占据分 子轨道(hom o)与低空轨道(lum o)的能差 计算 了 吸收峰波长 .各种可能存 在的离子吸收峰波长 以相同方法计算 , 凡与实验值 吻合的哪些 离子形 式, 加 以挑选, 所得到 的 中性分 子和 各离子 的波长理论值列 于表 1中 , 以便 与 实 验系 统对照.
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