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9-芴和 9-芴酮作为芴的下游产品, 具有更高的应用价值。 本课题采用反应–分离耦---,将芴羟化为 9-芴或氧化为 9-芴酮,天津9-芴酮99.5%, 利用菲与 9-芴或 9-芴酮的溶解性差异,实现蒽渣中菲的提取分离。 其中, 芴一步法羟化合成 9-芴的反应中, 采用的传统催化剂为有机强碱, 9-芴的选择性较低, 易生成脱水产物和二取代产物, 同时会产生碱性废液。 芴空气液相氧化合成 9-芴酮的收率和选择性都---, 但由于菲与 9-芴酮的极性差异较小, 前期的分离效果不佳。 因此, 9-芴的可控合成及 9-芴酮与菲的分离是研究的关键。
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芴空气液相氧化合成 9-芴酮用于蒽渣中菲的提取分离
以分数为 45%的 koh 水溶液为催化剂, 空气为氧化剂, 芴氧化合成 9-芴酮。通过对反应溶剂、 反应温度和催化剂用量的考察, 确定佳的反应条件为: dmso 为溶剂, n(koh): n(芴) = 0.06: 1, 50o c 下反应 30 min, 芴完全转化,9-芴酮99.5%长期供应, 9-芴酮的收率和选择性都接近 100%。
以比 4:1 的菲和 9-芴酮模型混合物为分离对象, 采用相图法和溶解度计算法得到分离的液固比。 为分离溶剂, 为第二分离溶剂得到的佳液固比(比) 分别为 1.6: 1 和 2.8: 1。 以菲和芴的模型混合物为原料, 反应 50 min 后芴完全转化, 得到菲和 9-芴酮的混合物。用和分离后得到菲和 9-芴酮的纯度大于 98%,收率大于 91%。 以预处理过的蒽渣为原料, 反应–分离后得到菲的纯度和收率分别为76.58%和 89.86%; 9-芴酮的纯度和收率分别为 93.98%和 84.52%。
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芴酮的制备方法:
采用酞菁钴四磺酸为催化剂, 65℃下用分子氧氧化, 芴酮选择性达 98. 5% 。用 cf 4 与 30% naoh 水溶液, 为催化剂, 30℃下 15 分钟给出 9. 9- ---芴、 再经 h 2 so 4处理, 芴酮收率为 100% 。
由上述可见, 尽管芴酮制法很多, 但近年, 空气气相氧化法与空气液相氧化法是值得重视的方法。
综上所示, 芴酮是一种用途广泛,9-芴酮99.5%, 功能 特殊, 附加值高的 精细化工原 料。 国内芴资 源丰富, 又未形成 工业化生产, 因此进行芴酮制备方法研究, 值得---引 起重视。
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