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由芴制备9-芴酮的方法,以工业芴为原料,以9-芴酮和水为溶剂,以碱为催化剂,以季铵盐为相转移剂,通入含氧气体为氧化剂,在反应温度为70 ~ 83c的条件下合成9-芴酮,原料芴一次性加入或随反应进行不断补加。
我们以芴酮的产率为指标,以反应温度、催化剂用量及空气流量为因素进行了l9(34)正交试验,得到较优的反应条件为:反应温度56c,催化剂与芴的比0.4%,空气流量150ml/min。
试验表明,用液相氧化法将芴氧化成芴酮是可行的,芴氧化反应的较优条件为:反应温度56c,催化剂与芴的比0. 4% ,空气流量150ml/min,芴酮产率可达92. 1%,粗芴酮经一次重结晶后纯度即可提高到99%以上。
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9-芴酮的性质及应用
9-芴酮是芴的 9 位氧化产物, 分子式为 c 13 h 8 o,。 呈浅黄色针状晶体, 不纯时有荧光。
9-芴酮是一种重要的精细化工中间体, 主要用于、 农业、 染料工业、 静电复印业和有机发光材料等领域。 在工业中可以用于合成药、 交感神经和止---剂等; 在农业中用于合成除草剂和杀虫剂等 ; 在染料工业中用作合成芳香二胺染料 ; 在静电复印业中用来制作感光材料; 另外, 芴酮类分子在------发光(aie)和---响应的荧光转换方面展现出优良的性能。
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目前芴酮制备工艺主要有三种主要方法 : 气相氧化法 、 液相氧化法和空气液相氧化法 。
空气气相氧化法原理是采用 固定床管式反应器 , 芴以气态形式同空气一道通过固态催化剂床层发生反应 , 反应物经凝华 、 精制得到芴酮 。 目前公布的空气气相氧化法有 : 芴汽化后和空气 的混合物在 v —fe 系催化剂催化下可以得到芴酮为主的混合物 ; 芴以气态形式同空气在高于 380 oc 的固相催化剂床层 中反应 ,芴很容易发生---氧化 , 生成各种难 以分离的杂质 。
芴的气相氧化反应是 由平行反应和连串反应组成 的发杂反应 ,反应过程 中会放出大量的热 , 不仅使反应过程不易控制 , 还会造成过度氧化 , 且反应时间常 , 反应温度高, 催化剂制备昂贵 , 相 比至下液相氧化法具有反应温度低 , 反应选择性转化率高 、 过程中不会发生不可控反应 、 反应装置简单和---投资低等优点 , 因此不仅适于小规模生产 , 生产灵活性也--- 。
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